化工部


化学工业职业病防治工作管理办法

1984年2月13日，化工部

第一条 为了防止在生产劳动过程中发生职业中毒和其他职业病，做好职业病诊断、治疗和管理工作，保护职工身体健康，根据《全国职业病防治院（所）工作试行条例》、《加强化工企业工业卫生和职业病防治工作的规定》，特制定本办法。
第二条 本办法适用于一切接触有害因素作业的化工企（事）业单位。
第三条 各级化工主管部门和化工企业的领导必须认真贯彻本办法，搞好工业卫生，职业病防治工作。在制定生产、科研计划的同时，统筹安排防尘防毒工作。
第四条 化工企业集中的省辖市（化工职工总人数在1万人以上）和大型企业（公司、总厂）可成立职业病防治所（所应独立，隶属卫生处直接领导；化工职工医院应设职业病科；凡有病床的医院都应有职业病病床。化工系统的职业病防治机构都要认真执行本办法的规定，搞好本地区、本单位的工业卫生职业病防治工作。
第五条 职业病防治机构的人员编制，可按《加强化工企业工业卫生和职业病防治工作的规定》中的具体规定执行。设职业病防治所并有职业病病房的单位，其护士、卫生员等不包括在此规定的编制内。
第六条 化工系统职业病防治机构都要认真开展工业卫生工作，并做为整个工作的重点。通过劳动卫生学调查，摸清所辖企业有害因素的种类和分布，对作业环境的污染状况和作业人员的危害程度，应建立工业卫生档案。
第七条 对劳动条件差的作业岗位，应及时向主管领导和有关部门反映，提出改善劳穷动条件的建议。工业卫生人员应给领导做好保护工人健康的参谋和助手。
第八条 对防尘防毒改善劳动条件的技术措施项目应提出卫生学要求；对有关通风防毒设施应定期进行检测提出卫生学评价；对达不到工业卫生要求的设施、设备，应向有关部门提出维修或更换的建议。
第九条 化工企业应贯彻“预防为主”的方针，职业病预防应执行三级预防原则。一级预防即工程控制，二级预防即健康监护，三级预防即职业病的诊断与治疗。在实施过程中强调一、二级预防的重要性。
第十条 新建、改建、扩建的化工企业都应根据国家《工业企业设计卫生标准》的要求进行设计。工业卫生、防尘、防毒设施与主体工程应同时设计、同时施工、同时投产。在设计审查和竣工验收时，都应有工业卫生医师参加。
第十一条 化工企业都应根据《化工企业劳动环境有害因素监测工作管理办法》的规定，对本企业所有有害因素作业点进行监测。本企业有条件者，自行监测．无测定能力者，请市化工局尘毒监测站或职业病防治所协助监测。测定结果要抱主管领导并定期上报企业的主管部门。
第十二条 健康检查：
1．就业前体检在招收从事有毒有害作业新工人时，必须进行就业前体检。体检项目应由职业病防治部门根据其将从事的何种有毒有害作业而确定。体检发现患有职业禁忌症者，劳动部门不得安排从事有害作业。
2．定期体检：对从事有毒有害作业人员，应定期进行健康体检。检查间隔年限，应根据职业性接触毒物危害程度分级标准，分为四级管理：Ｉ级危害毒物每年检查一次；Ⅱ级危害毒物每二年检查一次；Ⅲ和Ⅳ级危害毒物每三年检查一次。体检中查出的观察（吸收）对象，每半年复查一次。
3．体检项目应包括以下各项：
（1）职业史和有害因素接触史；
（2）自觉症状和物理学检查体征；
（3）生物材料的化验检查；
（4）Ｘ线拍片及特殊仪器检查。
第十三条 有条件的企业和化工企业集中的省辖市化工主管部门应积极创造条件，办疗养院(所),组织有毒有害工作人员优先疗养。通过轮休和疗养以恢复、提高工作人员身体素质，增强抗病能力。
第十四条 职业病诊断是一项政策性、科学性很强的工作。从事职业病诊断工作的人员,必须严格执行国家颁布的职业病诊断标准和有关规定,以科学的态度和积积负责的精神作好职业病的诊断工作。
化工系统的职业病诊断分二级：
一级：由省、自治区、直辖市化工厅（局）出面组织有关工业卫生职业病科、神经科、Ｘ线科等有经验的医师（应是主治医师及以上）组成职业病诊断技术指导小组，负责本地区职业病疑难病例的会诊、确诊及对下级职业病诊断组的技术指导（一般应每3－6个月安排一次活动）。
二级：凡设有职业病防治所的化工企业集中的省辖市、大型化工企业（公司、总厂〕都可以成立职业病诊断组（应由有经验的工业卫生职业病医师及有关人员组成）。负责本市、本企业职业病的诊断工作。一般每月活动一次（据实际情况可适当延长）。
以上两级诊断组都应经同级卫生厅、卫生局审批，并报化学工业部备案。
第十五条 职业病一经确诊，诊断组应立即出具《职业病诊断证明书》一式三份，给患者所在单位、患者本人、诊断组各存档一份。
职业病诊断证明书必须注明有效日期和复查日期。到期不复查者，原诊断证明书不再有效。有效日期，慢性中毒一般为半年，最长不超过一年。急性中毒复查期视病情而定。
第十六条 对疑难病例，因检查条件所限，在本省、自治区、直辖市内不能确诊而需转外省、市诊断时,应由一级职业病诊断技术指导小组出转诊介绍信,经省级卫生主管部门批准并征得接诊单位同意后，方可外转。转诊单位应提供患者的职业史，劳动卫生学调查和临床等方面有关资料。
第十七条 任何医务人员以个人名义或由非职业病诊断组出具的所谓“职业病诊断书”都无效，不能享受职业病待遇。
第十八条 职工所在单位得到职业病诊断组出具的《职业病诊断证明书》后，应承认其诊断，并在其诊断证明书的有效日期内按国家有关规定给予职业病待遇。
第十九条 未痊愈的职业病患者，在调动工作时应将其职业病证明材料由原单位一并交调往的新单位。接受单位仍应按本办法有关规定进行处理。
第二十条 职工死亡后．凡生前诊断不明而又怀疑是职业病时，应做尸体解剖及病理诊断。病理诊断确属职业病致死的，应按职业病予以处理。
第二十一条 凡初次诊断为职业病者，由职业病诊断组按规定填写《职业病报告卡》，在报送当地卫生主管部门的同时，抄报当地化工主管部门。地方化工主管部门，按季将本地区职业病的发病情况汇总上报化学工业部。
第二十二条 职业病的管理工作，可按疾病类别、严重程度分别处理：
1．急性职业中毒根据病情可门诊治疗或住院治疗。
2．慢性职业中毒应根据病情暂脱离作业岗位住院治疗或疗养。中度以上中毒或有功能障碍者要调离有毒有害作业岗位。
3．健康检查中发现患有职业禁忌症者，应调离原来的有毒有害作业岗位。
第二十三条 职业病的劳动能力鉴定，应根据职业病诊断证明书，由企业劳动能力鉴定委员会负责办理。
第二十四条 化工企业所有从事有毒有害作业人员，都应有完整的职业史登记、健康监护档案及门诊或住院的病历记载。这些资料均由本单位或本市化工职业病防治所统一保管，不得交给职工本人保存。作业人员的健康档案资料保存期限为死后10年。
第二十五条 对利用职业病诊断工作之便，营私舞弊，打击报复的工作人员，对中毒病人不负责任以致发生医疗事故的医务人员，各级行政管理部门应视其情节予以严肃处理，直至追究法律责任。
第二十六条 对工业卫生职业病防治工作搞得好，对中毒事故处理及中毒病人抢救及时、有效、或其他贡献，科研工作有显著成绩的集体和个人，应根据贡献大小给予表彰和奖励。
第二十七条 有毒有害作业统计：毒物种类，当年作业人数〔1／2（年初人数十年终人数）〕，调离人数。监测点数及合格点数，合格率；样品数，毒物浓度最低值、最高值、中位数及平均浓度，样品合格率。
职业病统计：当年急性职业中毒起数及中毒人数；慢性职业中毒新患人数、现患人数及分类、分级；平均每例住院日数、每例休工日数；各种职业中毒死亡人数；发病率、患病率、病死率等。
由安全技术、卫生部门共同负责于每年一月份将上一年的上述统计资料报送主管部门，同时抄报化学工业部。
第二十八条 本办法自发布之日起施行，由化学工业部生产综合司负责解释。


国家环境保护总局


国家环境保护总局文件

环发[2003]161号




关于发布环境保护行业标准《高氯废水、化学需氧量的测定、碘化钾碱性高锰酸钾法》的公告
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，加强环境管理，保护水环境，现批准《高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法》为环境保护行业标准，并予以发布。

标准编号、名称如下：

HJ/T 132-2003 高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法

该标准为推荐性标准，由中国环境科学出版社出版，自2004年1月1日起实施。

标准信息可在国家环境保护总局网站（www.sepa.gov.cn）和中国环境标准网站(www.es.org.cn)查询。

特此公告。


附件：高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法

二○○三年九月三十日


中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 行 业 标 准 HJ132–2003



2003-09-30发布 2004-01-01实施



国 家 环 境 保 护 总 局 发布



前 言



目前执行的《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》（GB11914-89）不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的废水，《高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法》（HJ/T70-2001）只适用于氯离子含量小于20000mg/L的高氯废水中COD的测定，一些行业和企业（如石油企业）排放的工业废水中氯离子浓度高达几万至十几万毫克每升，高浓度氯离子对COD的测定造成严重的正干扰，目前发布的监测方法无法准确监测这类废水中的COD，影响了环境执法和监督。为此在开展这类废水COD测定方法的基础上，特制定本标准。

本方法适宜于测定油气田氯离子含量高达几万或十几万毫克每升高氯废水中的COD，方法的最低检出限0.2mg/L，测定上限为62.5mg/L。

本标准由中国石油天然气集团公司环境监测总站负责起草。中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司质量安全环保处、新疆维吾尔自治区环境监测站、中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司冀东油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司西南油气田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司辽河油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司大连石化分公司环境监测站等单位参加。

本标准附录A是规范性附录，附录B是资料性附录。

本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口。

本标准委托中国环境监测总站负责解释。

HJ132-2003



高氯废水 化学需氧量的测定

碘化钾碱性高锰酸钾法

1 范围

本标准规定了高氯废水化学需氧量的测定方法，本方法适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量（COD）的测定。方法的最低检出限0.20mg/L，测定上限为62.5mg/L。

2 规范性引用文件

下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。

GB11914-89 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法

当上述标准被修订时，应使用其最新版本。

3 术语与定义

下列定义适用于本标准。

3.1 高氯废水

氯离子含量大于一千毫克每升的废水。

3.2 CODOH.KI

在碱性条件下，用高锰酸钾氧化废水中的还原性物质（亚硝酸盐除外），氧化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原，根据水样消耗的高锰酸钾的量，换算成相对应氧的质量浓度。记为CODOH.KI。

3.3 K值

碘化钾碱性高锰酸钾法测定的样品氧化率与重铬酸盐法（GB11914-89）测定的样品氧化率的比值。

4 原理

在碱性条件下，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴上加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，用CODOH.KI表示。



5 试剂

除特殊说明外，所用试剂均为分析纯试剂，所用纯水均指不含有机物蒸馏水。

5.1 不含有机物蒸馏水

向2000ml蒸馏水中加入适量碱性高锰酸钾溶液，进行重蒸馏，蒸馏过程中，溶液应保持浅紫红色。弃去前100ml馏出液，然后将馏出液收集在具塞磨口玻璃瓶中。待蒸馏器中剩下约500ml溶液时，停止收集馏出液。

5.2 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml。

5.3 硫酸溶液，1+5。

5.4 50%氢氧化钠溶液

称取50g氢氧化钠（NaOH）溶于水中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中。

5.5 高锰酸钾溶液C（1/5KMnO4）=0.05mol/L

称取1.6g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置12h，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤，滤液贮于棕色瓶中。

5.6 10%碘化钾溶液

称取10.0g碘化钾（KI）溶于水中，用水稀释至100ml，贮于棕色瓶中。

5.7 重铬酸钾标准溶液C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L

称取于105℃-110℃烘干2h并冷却至恒重的优级纯重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

5.8 1%淀粉溶液

称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加入0.4g氯化锌防腐或临用时现配。

5.9硫代硫酸钠溶液C（Na2S2O3）≈0.025mol/L

称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：

于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1.0g碘化钾，加入0.0250mol/L重铬酸钾溶液10.00ml、再加1+5硫酸溶液5ml并摇匀，于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度：

C=10.00×0.0250/V………………………………………………………（1）

式中：

C—硫代硫酸钠溶液的浓度（mol/L）；

V—滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积（ml）。

5.10 30%氟化钾溶液

称取48.0g氟化钾（KF•2H2O）溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。

5.11 4%叠氮化钠溶液

称取4.0g叠氮化钠（NaN3）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶中，暗处存放。

6 仪器

6.1 沸水浴装置。

6.2 碘量瓶，250ml。

6.3 棕色酸式滴定管，25ml。

6.4 定时钟。

6.5 G-3玻璃砂芯漏斗。

7 样品的采集与保存

水样采集于玻璃瓶后，应尽快分析。若不能立即分析，应加入硫酸调节pH<2，4℃冷藏保存并在48h内测定。

8 样品的预处理

8.1 若水样中含有氧化性物质，应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。即先移取100ml水样于250ml碘量瓶中，加入50%氢氧化钠 0.5ml溶液，摇匀。加入4%叠氮化钠溶液0.5ml，摇匀后按10.4至10.6步骤测定。记录硫代硫酸钠溶液的用量。

8.2 另取水样，加入8.1节中硫代硫酸钠溶液的用量，摇匀，静置。之后按照操作步骤10测定。

9 干扰的消除

水样中含Fe3+时，可加入30%氟化钾溶液消除铁的干扰， 1ml 30%氟化钾溶液可掩蔽90mg Fe3+。溶液中的亚硝酸根在碱性条件下不被高锰酸钾氧化，在酸性条件下可被氧化，加入叠氮化钠消除干扰。

10 步骤

10.1 吸取100ml待测水样（若水样CODOH.KI高于12.5mg/L，则酌情少取，用水稀释至100 ml）于250ml碘量瓶中，加入50%NaOH溶液0.5ml，摇匀。

10.2 加入0.05mol/L高锰酸钾溶液10.00ml，摇匀。将碘量瓶立即放入沸水浴中加热60min（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。

10.3 从水浴中取出碘量瓶，用冷水冷却至室温后，加入4% 叠氮化钠溶液0.5ml，摇匀。

10.4 加入30% 氟化钾溶液1ml，摇匀。

10.5 加10% 碘化钾溶液10.00ml，摇匀。加入（1+5）硫酸5ml，加盖摇匀，暗处置5 min。

10.6 用0.025mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，尽快记录硫代硫酸钠溶液的用量。

10.7 空白实验

另取100ml水代替试样，按照10.1至10.6步骤做全程序空白，记录滴定消耗的硫代硫酸钠溶液的体积。

11 结果的表示

水样的CODOH.KI按下式计算：

CODOH.KI（O2，mg/L）= (V0-V1)×C×8×1000/V…………………………………………（2）

式中：

V0—空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）；

V1—试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）；

C—硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L）；

V—试样体积（ml）；

8—氧（1/2 O）的摩尔质量（g/mol）。

12 精密度

八个实验室对CODCr为72.0~175mg/L（CODOH.KI含量为39.1~95.0mg/L），氯离子浓度为5000~120000mg/L的六个统一标准样品进行测定，实验室内相对标准偏差为0.4% ~5.8%，实验室间相对标准偏差为4.6% ~ 9.6%。



附录A

（规范性附录）

废水K值的测定



由于碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法氧化条件不同，对同一样品的测定值也不相同，而我国的污水综合排放标准中COD指标是指重铬酸盐法的测定结果。通过求出碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法间的比值K，可将碘化钾碱性高锰酸钾法的测定结果换算成重铬酸盐法的CODCr值，来衡量水体的有机物污染状况。

当该类废水中氯离子浓度高至重铬酸盐法无法测定时，使用废水中主要还原性物质(例如，油气田废水主要是原油和破乳剂)来测定。

A1 K值的求得

分别用重铬酸盐法和碘化钾碱性高锰酸钾法测定有代表性的废水样品（或主要污染物质）的需氧量O1、O2，确定该类废水的K值，按下式计算。

K= O2∕O1…………………………………………………………（3）

= SOD2∕ SOD1

若水样中含有几种还原性物质，则取它们的加权平均K值作为水样的K值。

A2 用该类废水的K值换算废水样品的化学需氧量

CODCr = CODOH.KI∕K……………………………………………（4）





附 录 B



注 意 事 项



B1 当水样中含有悬浮物质时，摇匀后分取。

B2 水浴加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样再稀释后测定。

B3 若水样中含铁，在加入1+5硫酸酸化前，加30% 氟化钾溶液去除。若水样中不含铁，可不加30% 氟化钾溶液。

B4 亚硝酸盐只有在酸性条件下才被氧化，在加入1+5硫酸前，先加入4% 叠氮化钠溶液将其分解。若样品中不存在亚硝酸盐，可不加叠氮化钠溶液。

B5 以淀粉作指示剂时，应先用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色后，再加入淀粉溶液，继续用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色恰好消失，即为终点。淀粉指示剂不得过早加入。滴定近终点时，应轻轻摇动。

B6 淀粉指示剂应用新鲜配置的，若放置过久，则与I2形成的络合物不呈蓝色而呈紫色或红色，这种红紫色络合物在用硫代硫酸钠滴定时褪色慢，终点不敏锐，有时甚至看不见显色效果。